二级相变

普通的相变（称一级相变）中的两相平衡时，两物态（例如气态和液态）的化学势相等，但两物态的偏摩尔体积和偏摩尔熵发生突变：

${\displaystyle V_{1}\,\neq \,V_{2}}$ 即 ${\displaystyle \left({\frac {\partial \mu _{1}}{\partial p}}\right)_{T}\,\neq \,\left({\frac {\partial \mu _{2}}{\partial p}}\right)_{T}}$

${\displaystyle S_{1}\,\neq \,S_{2}}$ 即 ${\displaystyle \left({\frac {\partial \mu _{1}}{\partial T}}\right)_{p}\,\neq \,\left({\frac {\partial \mu _{2}}{\partial T}}\right)_{p}}$

同时还有焓值H₁≠H₂；热容C_p,1≠C_p,2。故在一级相变时有焓变，熵变，自由能的变化。而发生二级相变时，既没有焓变，也没有熵变。但物质的比热容C，热膨胀系数α和压缩系数κ会发生改变：

${\displaystyle \mathbb {C} _{p,1}\,\neq \,\mathbb {C} _{p,2}}$ 即 ${\displaystyle \left({\frac {\partial ^{2}\mu _{1}}{\partial T^{2}}}\right)_{p}\,\neq \,\left({\frac {\partial ^{2}\mu _{2}}{\partial T^{2}}}\right)_{p}}$

${\displaystyle \alpha _{1}\,\neq \,\alpha _{2}}$ 即 ${\displaystyle \left\{{\frac {\partial }{\partial T}}\left({\frac {\partial \mu _{1}}{\partial p}}\right)_{p}\right\}_{T}\,\neq \,\left\{{\frac {\partial }{\partial T}}\left({\frac {\partial \mu _{2}}{\partial p}}\right)_{p}\right\}_{T}}$

${\displaystyle \kappa _{1}\,\neq \,\kappa _{2}}$ 即 ${\displaystyle \left({\frac {\partial ^{2}\mu _{1}}{\partial p^{2}}}\right)_{T}\,\neq \,\left({\frac {\partial ^{2}\mu _{2}}{\partial p^{2}}}\right)_{T}}$

埃伦费斯特把这种相变称为二级相变。

下圖(a)一級相變，(b)二級相變 描述熱力學改變的特性。[3]

二級相變顯示：

u化學勢對溫度的一次微分是連續的(轉變的兩側斜率是相同的)，但二次微分是不連續的

u的連續斜率表示體積、焓值、熵值在轉變前後不變，而熱容量改變， 但不會增加到無限大。