Ullmann-kondensaatio

Ullmann-kondensaatio eli Ullmannin eetterisynteesi on kemiallinen reaktio, jossa fenoli tai tiofenolijohdannainen reagoi emäksisissä olosuhteissa kuparin katalysoimana halogenoidun aromaattisen yhdisteen kanssa. Tuotteena reaktiossa muodostuu diaryylieetteri tai -tioeetteri. Ensimmäisen kerran reaktion raportoi Fritz Ullmann vuonna 1905 ja se on nimetty hänen mukaansa.[1][2][3]

Esimerkki Ullmann-kondensaatiosta

Reagenssit ja mekanismi

Ullmann-kondensaatio tapahtuu lähes kaikille fenoli- tai tiofenolijohdannaisille. Aromaattisen halogeeniyhdisteen rakenteessa pitää olla aktivoivana ryhmänä elektroneja puoleensa vetävä ryhmä kuten nitroryhmä tai o-asemassa halogeeniatomiin nähden karboksyylihapporyhmä. Parhaiten reaktio tapahtuu aromaattisille bromideille ja jodideille. Ullmann-kondensaatio vaatii stoikiometrisen määrän kuparia tai kuparisuoloja kuten kupari(II)oksidia tai kuparihydroksidia. Lisäksi reaktiossa vaaditaan usein hyvin korkea lämpötila. Tämän vuoksi reaktiolle on pyritty kehittämään kuparikatalyyttejä, jotka mahdollistaisivat reaktion tapahtumisen myös miedoimmissa olosuhteissa.[1][2][4][5] Erityisesti Ullmann-kondensaatiota käytetään polymeeristen voiteluaineidena käytettävien polyfenolieettereiden valmistamiseen[6]

Ullmann-kondensaation reaktiomekanismin ensimmäisessä vaiheessa muodostuu todennäköisesti aryloksikupariyhdiste, joka reagoi aromaattisen halogeeniyhdisteen kanssa muodostaen diaryylieetterin.[1]

Lähteet
  1. Michael B. Smith & Jerry March: March's Advanced Organic Chemistry, s. 748. John Wiley & Sons, 2013. ISBN 9780470462591. (englanniksi)
  2. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis, s. 462–463. Elsevier, 2005. ISBN 978-0124297852. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 8.8.2017). (englanniksi)
  3. Fritz Ullmann & Paul Sponagel: Ueber die Phenylirung von Phenolen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1905, 38. vsk, nro 2, s. 2211–2212. Artikkelin verkkoversio. Viitattu 8.8.2017. (saksaksi)
  4. Gwilherm Evano,Nicolas Blanchard: Copper-Mediated Cross-Coupling Reactions. John Wiley & Sons, 2013. ISBN 978-1-118-69047-5. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 8.8.2017). (englanniksi)
  5. Zhang-Jie Shi: Homogeneous Catalysis for Unreactive Bond Activation, s. 82. John Wiley & Sons, 2014. ISBN 978-1-118-78899-8. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 8.8.2017). (englanniksi)
  6. Leslie R. Rudnick: Synthetics, Mineral Oils, and Bio-Based Lubricants, s. 171. CRC Press, 2013. ISBN 9781439855386. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 8.8.2017). (englanniksi)
    This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.