Ciamician–Dennstedt-toisiintuminen

Ciamician–Dennstedt-toisiintuminen on kemiallinen reaktio, jossa pyrroli- tai indolijohdannainen reagoi emäksisissä olosuhteissa organohalogeeniyhdisteiden kanssa muodostaen pyridiini- tai kinoliinijohdannaisen. Reaktion raportoivat ensimmäisen kerran Giacomo Luigi Ciamician ja M. Dennstedt vuonna 1881 ja se on nimetty heidän mukaansa.[1][2][3]

Esimerkki Ciamician–Dennstedt-toisiintumisesta

Reagenssit ja mekanismi

Ciamician–Dennstedt-toisiintumisella reagoivat pyridiini- ja indolijohdannaiset. Reaktio tapahtuu voimakkaasti emäksisissä olosuhteissa, ja emäksenä voidaan käyttää esimerkiksi alkoksideja. Reaktiossa dikloorimetaanista, dibromimetaanista tai dijodimetaanista muodostuu halogenoitu karbeeni. Karbeenin lähteenä voidaan käyttää myös natriumtriklooriasetaattia. Muodostuva dihalokarbeeni reagoi sykloadditiolla pyrrolin tai indolin hiili-hiili kaksoissidoksen kanssa. Näin muodostuu syklopropyylirakenne. Tämä rakenne ei kuitenkaan ole stabiili vaan toisiintuu halopyridiiniksi. Ciamician–Dennstedt-toisiintumista on käytetty erityisesti makrosyklisten yhdisteiden, esimerkiksi syklofaanien synteesiin.[2][3]

Lähteet
  1. Susan Budavari (päätoim.): Merck Index, s. ONR-17. 12th Edition. Merck & Co., 1996. ISBN 0911910-12-3. (englanniksi)
  2. Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry, s. 350-353. John Wiley & Sons, 2004. ISBN 978-0-471-70414-0. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 28.9.2017). (englanniksi)
  3. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis, s. 84-85. Elsevier, 2005. ISBN 978-0124297852. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 28.9.2017). (englanniksi)
    This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.