En fiziko, supersojla fluaĵo aŭ superkrita[1] fluido[2] estas ĉio kies esenca varmeco kaj premo estas super ĝia sojla punkto. Ĝi povas elverŝi tra solidoj simile al gaso, kaj solvi materialojn simile al likvaĵo. Aldone, proksime al la sojla punkto, malgrandaj ŝanĝoj en premo aŭ varmeco rezultas al grandaj ŝanĝoj en denseco, kio ebligas multajn propraĵojn de supersojla fluaĵo al esti maldike-agordataj. Supersojlaj fluaĵoj estas taŭgaj kiel anstataŭo de organikaj solviloj en limigo de industria kaj sciesplorejaj procezoj. Karbona duoksido kaj akvo estas la plej kutime uzataj kiel supersojlaj fluaĵoj, estante uzita por senkafinigo kaj pova generado, laŭvice.
Proprecoj
Ĝenerale, supersojlaj fluaĵoj havas proprecojn inter tiuj de gaso kaj likvaĵo.
La sojlaj proprecoj por iuj substancoj, kiuj estas kutime uzata kiel supersojlaj fluaĵoj:
Substanco | Molekula pezo | Sojla temperaturo | Sojla premo | Sojla denseco |
---|---|---|---|---|
g/mol | K | MPa (atm) | g/cm3 | |
Karbona duoksido CO2 | 44,01 | 304,1 | 7,38 (72,8) | 0,469 |
Akvo H2O | 18,015 | 647,096 | 22,064 (217,755) | 0,322 |
Metano CH4 | 16,04 | 190,4 | 4,60 (45,4) | 0,162 |
Etano C2H6 | 30,07 | 305,3 | 4,87 (48,1) | 0,203 |
Propano C3H8 | 44,09 | 369,8 | 4,25 (41,9) | 0,217 |
Eteno (etileno) C2H4 | 28,05 | 282,4 | 5,04 (49,7) | 0,215 |
Propeno C3H6 | 42,08 | 364,9 | 4,60 (45,4) | 0,232 |
Metanolo CH3OH | 32,04 | 512,6 | 8,09 (79,8) | 0,272 |
Etanolo C2H5OH | 46,07 | 513,9 | 6,14 (60,6) | 0,276 |
Acetono C3H6O | 58,08 | 508,1 | 4,70 (46,4) | 0,278 |
Komparo de gasoj, supersojla fluaĵoj kaj likvaĵoj
Denseco (kg/m3) | Viskozeco (µPa∙s) | Difuzado (mm2/s) | |
---|---|---|---|
Gasoj | 1 | 10 | 1 ... 10 |
Supersojlaj fluaĵoj | 100 ... 1000 | 50 ... 100 | 0,01 ... 0,1 |
Likvaĵoj | 1000 | 500 ... 1000 | 0,001 |
Ne estas surfaca tensio en supersojla fluaĵo, ĉar ne estas likvaĵo-gasa faza rando. Per ŝanĝado de la premo kaj temperaturo de la fluaĵo, la propraĵoj povas esti agorditaj al esti pli likvaĵo-similaj aŭ pli gaso-similaj. Unu el la plej gravaj propraĵoj estas la solvebleco de materialo en la fluaĵo. Solvebleco en supersojla fluaĵo strebas al pligrandiĝo kun pligrandiĝo de denseco de la fluaĵo (je konstanta temperaturo). Pro tio ke denseco pligrandiĝas kun premo, solvebleco strebas al pligrandiĝo kun pligrandiĝo de premo. La interrilato kun temperaturo estas iom pli komplika. Je konstanta denseco, solvebleco pligrandiĝas kun temperaturo. Tamen, proksime al la sojla punkto, la denseco povas multe malpligrandiĝi kun malgranda pligrandiĝo de temperaturo. Pro tio, proksime al la sojla temperaturo, solvebleco ofte malpligrandiĝas kun pligrandiĝo de temperaturo, kaj poste pligrandiĝas denove.
Ĉiuj supersojla fluaĵoj estas plene mikseblaj unu kun la alia, do tiel por miksaĵo sola fazo povas esti garantiita se la sojla punkto de la miksaĵo estas superita. La sojla punkto de duuma miksaĵo povas esti pritaksita kiel la pondita aritmetika meznombro de la sojlaj temperaturoj kaj premoj de la du komponantoj:
- Tc(mikso) = (molea frakcio A) · TcA + (moleo frakcio B) · TcB.
Por pli granda akurateco, la sojla punkto povas esti kalkulita per ekvacioj de stato, aŭ per grupaj kontribuaj manieroj. Aliaj propraĵoj, kiel denseco, povas ankaŭ esti kalkulitaj uzante ekvaciojn de stato.
Fazodiagramo
En la premo-temperatura fazodiagramo la bolado apartiganta la gasan kaj likvaĵan regionojn kaj finiĝas en la sojla punkto, kie la likvaĵa kaj gasa fazoj kuniĝas por iĝi solan supersojlan fazon. Ĉi tio povas esti observita en la denseco-prema fazodiagramo. Ekzemple, por karbona duoksido, bone pli sube de la sojla temperaturo, ekzemple, 280 K, se la premo pligrandiĝas, la gaso kunpremiĝas kaj je super 4 MPa densiĝas en multe pli densan likvaĵon, rezultante en la nekontinueco en la linio (vertikala punktita linio). La sistemo konsistas el 2 fazoj en ekvilibro, densa likvaĵo kaj maldensa gaso. Se la temperaturo pligrandiĝas (300 K), la denseco de la gaso je ekvilibro iĝas pli grandan, kaj denseco de la likvaĵo iĝas pli malgrandan. Je la sojla punkto, (304,1 K kaj 7,38 MPa) ne estas diferenco en denseco, kaj la 2 fazoj iĝas unu fluaĵan fazon. Tial, pli supre la sojla temperatura gaso ne povas esti likvigita per premo. Je malmulte pli supre la sojla temperaturo (310 K), en la apudo de la sojla premo, la linio estas preskaŭ vertikala. Malgranda pligrandiĝo de premo kaŭzas grandan pligrandiĝon de la denseco de la supersojla fazo. Multaj aliaj fizikaj propraĵoj ankaŭ havas grandajn gradientojn kun premo proksime al la sojla punkto, ekzemple viskozeco, relativa elektra permeablo kaj solvila forteco, kiuj estas ĉiuj proksime rilatantaj al la denseco. Je pli altaj temperaturoj, la fluaĵo kondutas simile al gaso. Por karbona duoksido je 400 K, la denseco pligrandiĝas preskaŭ lineare kun premo.
Multaj kunpremitaj gasoj estas reale supersojlaj fluaĵoj. Ekzemple, azoto havas sojlan punkton je 126,2 K (-147 °C) kaj 3,4 MPa. Pro tio, azoto kunpremita en botelo pli supre ĉi tiu premo (aŭ kunpremita aero) estas reale supersojla fluaĵo. Ĉi tiuj estas pli ofte sciataj kiel konstantaj gasoj. Je ĉambra temperaturo, ili estas bone pli supre ilia sojla temperaturo, kaj pro tio kondutas kiel gaso, simile al CO2 je 400 K pli supre. Tamen, ili ne povas esti likvaĵigitaj per premo sen malvarmigo de pli sube de iliaj sojlaj temperaturoj.
Natura aperado
Submaraj vulkanoj
Submaraj vulkanoj estas komunaj trajtoj sur la oceana planko. Iu estas aktivaj kaj, en malprofunda akvo, montras sian ekzisto per ĵetado de vaporo kaj rokaj pecoj alta pli supre de la surfaco de maro. Multaj aliaj kuŝas je tiel grandaj profundoj ke la grandega premo de la akvo pli supre de ili malebligas liberigon de vaporo kaj gasoj en aeron. Ĉi tio kaŭzas ke la akvo estas varmita al super 375 °C, kaj la akvo en la plej varmaj partoj estas supersojla fluaĵo pro tio ke la premo je ĉi tiu profundo de super 3 km estas super 30 MPa, pli supre de la 21,8 MPa postulitaj.
Planedaj atmosferoj
Atmosfero de Venuso konsistas el 96,5% da karbona duoksido kaj 3,5% da azoto. La surfaca premo estas 9,3 MPa kaj la surfaca temperaturo estas 735 K, pli supre la sojlaj punktoj de ambaŭ gravaj komponantoj kaj farante la surfacan atmosferon supersojlan fluaĵon.
La enaj atmosferoj de la sunaj sistemaj gasgigantaj planedoj estas komponitaj ĉefe el hidrogeno kaj heliumo je temperaturoj bone pli supre de iliaj sojlaj punktoj. La gasaj eksteraj atmosferoj de Jupitero kaj Saturno trairas glate en la fluaĵon ene, sed la naturo de la trairaj zonoj de Neptuno kaj Urano estas nekonata. Teoriaj modeloj de ekstersunaj planedoj 55 Cancri e kaj Gliese 876 d premisas subsurfacan oceanon de kunpremita, supersojla fluaĵa akvo ĉapita per folio de solida akva glacio.
Aplikoj
Supersojla fluaĵa eltiro
La avantaĝoj de supersojla fluaĵo eltiro (kompare kun likvaĵa eltiro) estas ke ĝi estas relative rapida pro la malaltaj viskozecoj kaj altaj difuzadoj de supersojlaj fluaĵoj. La eltiro povas esti selekta iagrade per regado de la denseco de la mediumo kaj la ekstraktita materialo estas facile reakirata per simpla malpremigo, permesanta al la supersojla fluaĵo reveni al gasa fazo kaj forvaporiĝi lasante neniun aŭ malgrandan kvanton de solvilaj restaĵoj. Karbona duoksido estas la plej komuna supersojla solvilo. Ĝi estas uzata en granda skalo por la malkafeinizado de verdaj kafoj, la eltiro de lupolo por biera produktado, kaj la produktado de esencaj oleoj kaj farmaciaĵaj produktoj de plantoj. Kelkaj laboratoriaj provaj manieroj inkluzivas la uzon de supersojla fluaĵo eltiro kiel eltira maniero anstataŭ uzado de tradiciaj solviloj.
Seka purigo
Supersojla karbona duoksido povas esti uzita anstataŭ kvarkloretileno aŭ alia nedezirata solvilo por seka purigo. Supersojla karbona duoksido iam trafas en butonojn, kaj, kiam la karbona duoksido estas malpremigita, la butonoj crakiĝas aŭ rompiĝas. Lesivpulvoroj kiuj estas solveblaj en karbona duoksido plibonigas la solvilan povon de la solvilo.
Kemiaj reakcioj
Ŝanĝo de la kondiĉoj de la reakcia solvilo povas permesi apartigon de fazoj por forigo de produkto, aŭ solan fazo por reakcio. Rapida difuzo akcelas difuze funkciigitajn reakciojn. Temperaturo kaj premo povas agordi la reakcio en preferitajn direktoj, ekzemple, por plibonigi liveron de aparta nememspegulsimetria izomero. Estas ankaŭ gravaj ĉirkaŭaĵaj beneficoj super kutimaj organikaj solviloj.
Ensorbigo kaj farbizo
Ensorbigo estas la reo de eltiro. Esenco estas solvata en la supersojla fluaĵo, la solvaĵo fluas tra solida bazo, kaj la esenco estas deponata sur aŭ solvatas en la bazo. Farbizo, kiu estas farata sur polimeraj fibroj kiel poliestero uzante ne-jonajb farboj, estas speciala okazo de ĉi tio. Karbona duoksido ankaŭ solvatas en multaj polimeroj, konsiderinde pufante kaj plastigante ilin kio plu akcelas la difuzan procezon.
Supersojla sekigo
Supersojla sekigo estas maniero de forprenado de solvilo sen surfacaj tensiaj efikoj. Kiam likvaĵo forsekiĝaj, la surfaca tensio trenas malgrandajn strukturojn en solido, kaŭzante malformiĝon kaj malpligrandiĝon. Je supersojlaj kondiĉoj ne estas surfaca tensio, kaj la supersojla fluaĵo povas esti forprenita sen malformiĝo. Supersojla sekigo estas uzata por fabrikado de aeroĝeloj kaj sekigo de delikataj materialoj kiel arĥeologiaj specimenoj kaj biologiaj specimenoj por elektrona mikroskopado.
Supersojla akva oksidigo
Supersojla akva oksidigo uzas supersojlan akvon por oksidigi danĝeran rubon, eliminante produktadon de venenaj brulaj produktoj kiujn brulado povas produkti.
Supersojla akva pova generacio
La rendimento de termika motoro estas definitive dependa de la temperatura diferenco inter varma fonto kaj malvarma loko (ciklo de Carnot). Por plibonigi rendimenton de fosilia brulaĵa elektrocentralo la operacia temperaturo devas esti altigita. Uzante akvon kiel la laboranta fluaĵo, ĉi tiu prenas ĝin en supersojlajn kondiĉojn. Rendimentoj povas esti altigita de proksimume 39% por subsojla operaciado al proksimume 45%.
Biodizelolea produktado
Konvertiĝo de legoma oleo al biodizeloleo estas tra transesteriga reakcio, en kiu la triglicerido estas konvertata al la metila estero plus glicerino. Ĉi tio estas kutime farata uzante metanolon kaj kaŭstikon aŭ acidajn katalizilojn, sed povas esti efektivigita uzante supersojlan metanolon sen katalizilo. La maniero de uzado de supersojla metanolo por biodizelolea produktado havas la avantaĝo de permeso de pli granda limigo kaj akva enhavo (aparta, en uzita kuirada oleo), la produkto ne devas esti lavita por forpreni katalizilon, kaj estas pli simpla al estas dizajnita kiel kontinua procezo.
Elpreno de nafto kaj konservado de karbono
Supersojla karbona duoksido estas uzata por plimultigita elpreno de nafto en maturaj naftaj kampoj. Samtempe, estas la ebleco de uzo de pura karba teknologio por kombini plibonigitajn regeneradajn manierojn kun kapto kaj konservado de karbono. La CO2 estas apartigita de aliaj fumaj gasoj antaŭ aŭ post brulo, kunpremita al la supersojla stato, kaj injektita en geologian konservadon, eble en ekzistantajn naftajn kampojn por plibonigi liveron.
Nun, nur projektoj izolantaj fosilian CO2 de tergaso reale uzas konservadon de karbono. Estas ankaŭ la ebleco malpligrandigi la kvanton de CO2 en la atmosfero per uzo de biomaso por generi energion kaj forigo de la CO2 produktita.
Malvarmigo
Supersojla karbona duoksido estas ankaŭ grava aperanta natura malvarmiga substanco, estanta uzata en novaj, malalto-karbonaj solvaĵoj por varmaj pumpoj. Ĉi tiuj sistemoj estas spertanta kontinuan evoluon kun supersojlaj karbonaj duoksidaj varmaj pumpoj jam estas sukcese vendataj.
Supersojla fluaĵa sedimentigo
Supersojlaj fluaĵoj povas esti uzata por deponi funkciaj nanometro-ampleksaj bendojn kaj partiklojn de metaloj sur surfacoj. La gaso-similaj foresto de surfaca tensio, difuzado kaj viskozeco permesas atingon de la nanometro-ampleksaj poroj, multe pli malgrandaj ol tiuj kiuj povas esti atingitaj per likvaĵoj, kaj la likvaĵo-simila solvebleco permesas multe pli altan koncentritecon ol estas tipaj en kemia akvovaporo sedimentigo. Ĉi tio estas sojla en ellaboro de pli povaj elektronikaj komponantoj, kaj metalaj partikloj deponitaj tiamaniere estas ankaŭ povaj kataliziloj por kemia sintezo kaj elektrokemiaj reakcioj.
Historio
En 1822, barono Charles Cagniard de la Tour esploris la sojlan punkton de esenco en liaj famaj kanonaj barelaj eksperimentoj. Aŭskultante al nekontinuecoj en la sono de rulanta silika pilko en fermita kanono plenigita kun fluaĵoj je diversaj temperaturoj, li observis la sojlan temperaturon.
Referencoj
Vidu ankaŭ
- Transsojla ciklo
- Sojla punkto (varmodinamiko)
- Sojla temperaturo (sojla temperaturo)
Eksteraj ligiloj
- La plej varma akvo sur Tero Arkivigite je 2008-09-24 per la retarkivo Wayback Machine
- Animita prezento priskribanta kion supersojla fluaĵo estas Arkivigite je 2008-12-06 per la retarkivo Wayback Machine
- Oportuna kalkulilo Arkivigite je 2008-05-05 per la retarkivo Wayback Machine por denseco, entalpio, entropio kaj aliaj varmodinamikaj datumoj de supersojla CO2
- U.S. EPA maniero 3560 Supersojla fluaĵo eltiro de tutecaj ripareblaj hidrokarbidoj
- U.S.EPA Maniero 3561 Supersojla fluaĵo eltiro de multciklaj aromaĵaj hidrokarbidoj
- Manĝa produkta dizajno
- Interregistara spertularo pri klimata ŝanĝiĝo. Speciala raporto pri karbona duoksida kapto kaj konservado. Arkivigite je 2007-11-04 per la retarkivo Wayback Machine
- Uzo de ozonaj elsuĉantaj esencoj en laboratorioj. TemaNord 2003:516 Arkivigite je 2008-02-27 per la retarkivo Wayback Machine
- CO2 kiel natura malvarmiga substanco - respondaroj Arkivigite je 2012-10-29 per la retarkivo Wayback Machine
- Respondaroj - supersojla CO2 en varmaj pumpoj kaj aliaj aplikoj Arkivigite je 2007-10-06 per la retarkivo Wayback Machine
- Varmaj akvaj varmaj pumpoj en Japanio Arkivigite je 2008-03-06 per la retarkivo Wayback Machine
- Kunchana Bunyakiat, Sukunya Makmee, Ruengwit Sawangkeaw, and Somkiat Ngamprasertsith (2006). Continuous Production of Biodiesel via Transesterification from Vegetable Oils in Supercritical Methanol - Kontinua produktado de biodizeloleo tra transesterigo de legomaj oleoj en supersojla metanolo. Energy and Fuels - Energio kaj Bruligaĵoj 20 812–817. COI:10.1021/ef050329b.
- R. Scott Oakes, Anthony A. Clifford, Keith D. Bartle, Mark Thornton Pett and Christopher M. Rayner (1999). Sulfur oxidation in supercritical carbon dioxide: dramatic pressure dependent enhancement of diastereoselectivity for sulphoxidation of cysteine derivatives - Sulfura oksidigo en supersojla karbona duoksido: drama prema dependa pliboniĝo de selekteco por ulfurooksidigo de cisteinaj derivaĵoj. Chemical Communications - Kemiaj Komunikaĵoj 247–248. COI:10.1039/a809434i.
- Bart, C. J. (2005). Additives in Polymers: industrial analysis and applications - Almiksaĵoj en polimeroj: industria analizo kaj aplikoj 212. John Wiley and Sons. COI:10.1002/0470012064.ch4. ISBN 9780470012062.
- Ye, Xiang-Rong; Lin, YH and Wai, CM (2003). Supercritical fluid fabrication of metal nanowires and nanorods templated by multiwalled carbon nanotubes - Supersojla fluaĵa produktado de metala nanometraj dratoj en multmuraj karbonaj nanotuboj. Advanced Materials - Plibonigitaj Materialoj 15 (4) 316–319. COI:10.1002/adma.200390077.
- Sang-Do Yeob kaj Erdogan Kirana (2005). Formation of polymer particles with supercritical fluids: A review - Formigo de polimeraj partikloj kun supersojla fluaĵoj: recenzo. The Journal of Supercritical Fluids - La Ĵurnalo de Supersojlaj fluaĵoj 34 (3) 287–308. COI:10.1016/j.supflu.2004.10.006.
- Supercritical Fluid Extraction, Density Considerations - Supersojla fluaĵa eltiro, densecaj konsideroj. Kontrolita en 2007-11-20.
- A.A. Clifford (2007-12-04). Calculation of Thermodynamic Properties of CO2 using Peng Robinson equation of state. - Kalkulo de varmodinamikaj oropraĵoj de CO2 per ekvacio de stato de Peng Robinson.. Critical Processes Ltd.
- Dostal, M.J. Driscoll, P. Hejzlar. A Supercritical Carbon Dioxide Cycle for Next Generation Nuclear Reactors - Supersojla karbona duoksida ciklo por sekvaj generaciaj nukleaj reaktoroj. MIT-ANP-TR-100. MIT-ANP-Series - MIT-ANP-Serio. Kontrolita en 2007-11-20.
- Saline Aquifer CO2 Storage - Sala Grundakveja CO2 konservo. Kontrolita en 2007-12-10.
- Supercritical steam cycles for power generation applications - Supersojlaj vaporaj cikloj por povaj generaciaj aplikoj. Kontrolita en 2007-11-20.
- Edit Székely. Supercritical Fluid Extraction - Supersojla fluaĵo eltiro. Budapest University of Technology and Economics - Budapeŝta Universitato de Teknologio kaj Ekonomio. Kontrolita en 2007-11-20.
- Science News Online - Sciencaj Novaĵoj Surliniaj. Kontrolita en 2007-11-20.
- The Naked Scientist Interviews - La nudaj sciencistaj intervjuoj. Kontrolita en 2007-11-20.
- Simulated Moving Bed Theory - Simulita movanta litkadro teorio. Kontrolita en 2007-11-20.