Chlorpikrin

Strukturformel
Allgemeines
Name	Chlorpikrin
Andere Namen	Trichlornitromethan; Nitrochloroform; Klop;
Summenformel	Cl3CNO2
Kurzbeschreibung	farblose, flüchtige Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	200-930-9
ECHA-InfoCard	100.000.847
PubChem	6423
ChemSpider	13861343
Wikidata	Q423065
Eigenschaften
Molare Masse	164,38 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,64 g·cm−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	−64 °C[1]
Siedepunkt	111,9 °C[1]
Dampfdruck	32 hPa (25 °C)[1]; 44 hPa (30 °C)[1]; 115 hPa (50 °C)[1];
Löslichkeit	schlecht in Wasser (2,27 g·l−1)[1]
Brechungsindex	1,4611 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[3] ggf. erweitert[1] Gefahr
H- und P-Sätze	H: 302‐330‐315‐319‐335
	P: 260‐284‐305+351+338‐310[1]
MAK	DFG: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,68 mg·m−3[1]; Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,7 mg·m−3[4];
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Chlorpikrin, oder nach IUPAC: Trichlornitromethan, ist ein chemischer Kampfstoff aus der Gruppe der Lungenkampfstoffe. Er wurde im Ersten Weltkrieg u. a. unter der Bezeichnung „Grünkreuz-1“ eingesetzt. Der Trivialname von Chlorpikrin ist im Französischen auch Aquinite und im Britischen PS.

Geschichte

Chlorpikrin war 1848 durch den britischen Chemiker John Stenhouse bei der Umsetzung von Chlorkalk mit Pikrinsäure entdeckt worden.[5][6]

Chlorpikrin wurde unter anderem als Kampfstoff Grünkreuz-1 in verschiedenen deutschen Kanonen, Haubitzen und Mörsern eingesetzt und kam Mitte 1916 zum ersten Mal zum Einsatz. Ursprünglich eingeführt wurde dieser Kampfstoff von der russischen Armee, doch die deutsche zog bald nach.

Eigenschaften

Chlorpikrin ist eine farblose, leicht ölige und flüchtige Flüssigkeit von durchdringendem Geruch und hohem Dampfdruck. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,35889, B = 1506,333 und C = −39.369 im Temperaturbereich von 247,7 bis 385,1 K.[7] Die Verbindung ist wenig wasserlöslich. Chlorpikrin kann beim Destillieren explodieren.[8]

Herstellung

Chlorpikrin ist durch Reaktion von Nitromethan mit Natriumhypochlorit zugänglich.[9]

{\ce {H3CNO2 + 3 NaOCl -> Cl3CNO2 + 3 NaOH}}

Verwendung

Chlorpikrin wird zur Desinfektion verwendet und um Böden und Samen zu sterilisieren.

Biologische Bedeutung

Chlorpikrin ruft beim Menschen Hautblasen hervor und führt zu Augenreizungen und Atembeschwerden. Spezifisch für eine Lungenkampfstoffvergiftung ist die Ausbildung eines toxischen Lungenödems, das von Atemnot, grobblasigen Atemgeräuschen und schaumig-rotem Auswurf begleitet wird. Der Leidtragende ist ängstlich, hat Brustschmerzen und zeigt Anzeichen eines drohenden Schocks. Da die Symptome über Stunden verzögert auftreten können, muss die mögliche Aufnahmezeit beachtet werden. Die Vergiftungen können zu schweren Erkrankungen und zum Tod durch Ersticken führen. Schon 0,12 g pro m³ Luft sind lebensgefährlich.[8]

Wie bei allen Lungenkampfstoffen bietet eine Filtermaske für begrenzte Zeit ausreichenden Schutz. Zur Dekontamination haben sich alkoholische Natriumsulfidlösungen bewährt. Es entstehen dabei Kohlen- und Stickstoffoxide sowie einige ungefährliche Schwefelverbindungen.

Einzelnachweise

Eintrag zu Chlorpikrin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 30. Oktober 2022. (JavaScript erforderlich)
David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-494.
Eintrag zu Trichloronitromethane im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 76-06-2 bzw. Chlorpikrin), abgerufen am 2. November 2015.
J. Stenhouse, Ueber Chloropikrin in Journal für Praktische Chemie 45, 56–61 (1848). - Chlorpicrin in Annalen der Chemie und Pharmacie 66, 241–247 (1848).
A. W. Hofmann, Ueber Synthesen des Guanidins in Annalen der Chemie und Pharmacie 139, 107-115 (1866). - Seite 111.
Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540.
Eintrag zu Chlorpikrin. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 7. Februar 2019.
Sheldon B. Markofsky "Nitro Compounds, Aliphatic" in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. - R. Preibisch, Ueber Nitrocarbol in Journal für Praktische Chemie 116, 309–327 (1873).

Siehe auch

Beilsteins Handbuch der Organ. Chemie (Trichlornitromethan, Syst.Nr. 6), Bd. 1: H 76.
Gaskrieg während des Ersten Weltkrieges
Liste chemischer Kampfstoffe

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[GESTIS-1] Eintrag zu Chlorpikrin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 30. Oktober 2022. (JavaScript erforderlich)

[CRC90_3_494-2] David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-494.

[CLP_100.000.847-3] Eintrag zu Trichloronitromethane im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.

[4] Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 76-06-2 bzw. Chlorpikrin), abgerufen am 2. November 2015.

[5] J. Stenhouse, Ueber Chloropikrin in Journal für Praktische Chemie 45, 56–61 (1848). - Chlorpicrin in Annalen der Chemie und Pharmacie 66, 241–247 (1848).

[6] A. W. Hofmann, Ueber Synthesen des Guanidins in Annalen der Chemie und Pharmacie 139, 107-115 (1866). - Seite 111.

[Stull-7] Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540.

[römpp-8] Eintrag zu Chlorpikrin. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 7. Februar 2019.

[9] Sheldon B. Markofsky "Nitro Compounds, Aliphatic" in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. - R. Preibisch, Ueber Nitrocarbol in Journal für Praktische Chemie 116, 309–327 (1873).