Thioschwefelsäure

Die Darstellung der wasserfreien Säure kann durch Umsetzung von Schwefelwasserstoff (H₂S) mit Schwefeltrioxid (SO₃) in Diethylether bei −20 °C erfolgen. Ab einer Temperatur von −10 °C zerfällt Thioschwefelsäure wieder in H₂S und SO₃. Ohne Ether entsteht dagegen das ebenfalls leicht zersetzliche Lewis-Addukt H₂S·SO₃.[1]

Thioschwefelsäure liegt in der SH-Form vor.[3] Die tautomere Struktur mit einer Doppelbindung zwischen den Schwefelatomen ist um 41 kJ/mol energiereicher.[1] Die beiden Schwefelatome haben eine mittlere Oxidationszahl von +2. H₂S⁻¹S⁺⁵O₃

Die Salze der Thioschwefelsäure, die Thiosulfate, sind in Wasser beständig. Sie können durch Kochen von Sulfitlösungen mit Schwefel gemäß folgender Gleichung hergestellt werden:

${\displaystyle \mathrm {S_{8}+8\ Na_{2}SO_{3}\longrightarrow 8\ Na_{2}S_{2}O_{3}} }$

Angesäuerte Thiosulfatlösungen zersetzen sich unter Schwefelabscheidung:

${\textstyle \mathrm {HS_{2}O_{3}^{-}+H^{+}\longrightarrow H_{2}O+SO_{2}+S} }$

In der Photographie hat Natriumthiosulfat praktische Bedeutung als Fixiersalz. Thiosulfationen wirken reduzierend. In Bleichereien wird es zur Entfernung von Chlor aus chlorgebleichtem Gewebe benutzt. Die quantitative Reaktion mit Iod zu Tetrathionat-Ionen S₄O₆²⁻ wird in der analytischen Chemie (Iodometrie) verwendet.

1. A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9.
2. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. Eintrag zu Thioschwefelsäure. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 19. April 2014.