Thian

Strukturformel
Allgemeines
Name	Thian
Andere Namen	Tetrahydrothiopyran; Thiacyclohexan; Pentamethylensulfid;
Summenformel	C5H10S
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	216-561-1
ECHA-InfoCard	100.015.056
PubChem	15367
ChemSpider	14628
Wikidata	Q413411
Eigenschaften
Molare Masse	102,19 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssige bis feste Verbindung
Dichte	0,99 g·cm−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	19 °C[2]
Siedepunkt	140–142 °C[3]
Dampfdruck	116,5 hPa (75 °C)[4]
Brechungsindex	1,5067 (20 °C)[5]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[6] Gefahr
H- und P-Sätze	H: 225
	P: 210[6]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Thian, auch Tetrahydrothiopyran genannt, ist der einfachste schwefelhaltige gesättigte sechsgliedrige Heterocyclus.

Darstellung

Thian kann in guter Ausbeute durch die Reaktion von 1,5-Dibrompentan mit Natriumsulfid erhalten werden.[7]

\mathrm {Br{-}(CH_{2})_{5}{-}Br+Na_{2}S\longrightarrow }

\mathrm {C_{5}H_{10}S+2\ NaBr}

Reaktion von 1,5-Dibrompentan mit Natriumsulfid zu Thian und Natriumbromid.

Eine weitere Möglichkeit ist die Cyclisierung von 5-Brom-1-pentanthiol in Gegenwart einer Base.[8]

\mathrm {Br{-}(CH_{2})_{5}{-}SH+NaH\longrightarrow }

\mathrm {C_{5}H_{10}S+NaBr+H_{2}\ }

Reaktion von 5-Brom-1-thiol mit Natriumhydrid unter der Bildung von Thian, Natriumbromid und Wasserstoff.

Außerdem ist die Herstellung durch Reaktion von 1,5-Dichlorpentan mit Natriumsulfid möglich.[9]

Eigenschaften

Thian kristallisiert im kubischen Kristallsystem mit dem Gitterparameter a = 869 pm und vier Formeleinheiten pro Elementarzelle.[10]

Reaktionen

Thian kann als Nukleophil reagieren, jedoch nur bei guten Abgangsgruppen. Organohalogenide können hierzu mit Silbersalzen aktiviert werden. Hierbei bilden sich sogenannte Tetrahydrothiopyranium-Salze.

Reaktion von Thian mit Bromessigsäure[11]

Quellen

G. H. Jeffery, R. Parker, A. I. Vogel in: J. Chem. Soc. 1961, 570–574.
D. Vedal, O. H. Ellestad, P. Klaboe, G. Hagen in: Spectrochim. Acta Part A 1975, 31, 355–372.
R. L. Crumbie, D. D. Ridley in: Aust. J. Chem. 1979, 32, 2777–2781.
P. T. White, D. G. Barnard–Smith, F. A. Fidler in: Ind. Eng. Chem. 1952, 44, 1430–1438.
David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-482.
Datenblatt Pentamethylene sulfide bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. April 2011 (PDF).
K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052, doi:10.1248/cpb.33.5048, pdf.
M. B. Anderson, M. G. Ranasinghe, J. T. Palmer, P. L. Fuchs: Cytochalasin support studies. 10. Nucleophilic and electrophilic mercaptanylations via 2-(trimethylsilyl)ethanethiol-derived reagents in: J. Org. Chem. 1988, 53, 3125–3127, doi:10.1021/jo00248a045.
Datenblatt 1,5-Dichloropentane, 98% bei Alfa Aesar, abgerufen am 29. Oktober 2018 (Seite nicht mehr abrufbar).
S. Kondo in: Bull. Chem. Soc. Jpn. 1956, 29, 999.
E. Ziegler, H. Wittmann, H. Sterk in: Monatsh. Chem. 1987, 118, 115–126.

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[1] G. H. Jeffery, R. Parker, A. I. Vogel in: J. Chem. Soc. 1961, 570–574.

[2] D. Vedal, O. H. Ellestad, P. Klaboe, G. Hagen in: Spectrochim. Acta Part A 1975, 31, 355–372.

[3] R. L. Crumbie, D. D. Ridley in: Aust. J. Chem. 1979, 32, 2777–2781.

[4] P. T. White, D. G. Barnard–Smith, F. A. Fidler in: Ind. Eng. Chem. 1952, 44, 1430–1438.

[CRC90_3_482-5] David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-482.

[Sigma-6] Datenblatt Pentamethylene sulfide bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. April 2011 (PDF).

[7] K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052, doi:10.1248/cpb.33.5048, pdf.

[8] M. B. Anderson, M. G. Ranasinghe, J. T. Palmer, P. L. Fuchs: Cytochalasin support studies. 10. Nucleophilic and electrophilic mercaptanylations via 2-(trimethylsilyl)ethanethiol-derived reagents in: J. Org. Chem. 1988, 53, 3125–3127, doi:10.1021/jo00248a045.

[9] Datenblatt 1,5-Dichloropentane, 98% bei Alfa Aesar, abgerufen am 29. Oktober 2018 (Seite nicht mehr abrufbar).

[10] S. Kondo in: Bull. Chem. Soc. Jpn. 1956, 29, 999.

[11] E. Ziegler, H. Wittmann, H. Sterk in: Monatsh. Chem. 1987, 118, 115–126.