Polysulfane

Bei der Reaktion einer Lösung eines Polysulfids (z. B. eines Natriumpolysulfids[2]) unter Kühlung mit Salzsäure

${\displaystyle \mathrm {Na_{2}S_{n}+2\ HCl\longrightarrow 2\ NaCl+H_{2}S_{n}} }$

oder der Zersetzung von festen Polysulfiden mit wasserfreier Ameisensäure, so scheidet sich gelbes Rohsulfan ab, das aus einer Mischung von Polysulfanen (n <=8 ) besteht, die durch Hochvakuumdestillation in seine Bestandteile zerlegt werden können.[1]

Die Umsetzung von Dichlorpolysulfanen mit der stöchiometrisch doppelten Menge an Mono- oder Polysulfanen ergibt höhere Polysulfane.[1]

${\displaystyle \mathrm {S_{n}Cl_{2}+2\ H_{2}S_{m}\longrightarrow 2\ HCl+H_{2}S_{n+2m}} }$

Alle Polysulfane sind farblose bis gelbliche, stechend riechende Flüssigkeiten, die leicht löslich in Kohlenstoffdisulfid sind. Sie sind thermodynamisch instabil und zerfallen in Schwefelwasserstoff und Schwefel. Basen, als auch Ammoniak und Quarzpulver[3], wirken als Zersetzungskatalysatoren, weshalb Polysulfane von Alkalilaugen heftig zersetzt werden.[1]

${\displaystyle \mathrm {H_{2}S_{n}\rightleftharpoons H_{2}S+(n-1)/8\ S_{8}} }$

Sie sind schwache Säuren.[2]

Polysulfane

Name		Formel	CAS	Beschreibung[1]	Dichte[1][4]	Schmelztemperatur[1]	Siedetemperatur[1]
Disulfan		H2S2	13465-07-1	farblose Flüssigkeit	1,376 g·cm−3	−89,6 °C	70,7 °C
Trisulfan		H2S3	13845-23-3	hellgelbe Flüssigkeit	1,491 g·cm−3	−53 °C	90 °C (Zersetzung)
Tetrasulfan		H2S4		hellgelbe Flüssigkeit	1,588 g·cm−3	−85 °C
Pentasulfan		H2S5		hellgelbe Flüssigkeit	1,660 g·cm−3		40 °C (Zersetzung)
Hexasulfan		H2S6		gelbe Flüssigkeit	1,699 g·cm−3
Heptasulfan		H2S7			1,721 g·cm−3
Octasulfan		H2S8			1,747 g·cm−3

Bedeutung haben Polysulfane für Kondensationsreaktionen zur Synthese anderer chemischer Verbindungen, zum Beispiel von Schwefelringen.[2]

${\displaystyle \mathrm {H_{2}S_{6}+Cl_{2}S_{6}\longrightarrow S_{12}+2\ HCl} }$

1. A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 560.
2. Erwin Riedel, Christoph Janiak: Anorganische Chemie. Walter de Gruyter, 2011, ISBN 3-11-022566-2, S. 446 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
3. Ralf Steudel: Chemie der Nichtmetalle: mit Atombau, Molekülgeometrie und Bindungstheorie. Walter de Gruyter, 1998, ISBN 3-11-015902-3, S. 284 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
4. Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 364.