Koopmans-Theorem

Das Koopmans-Theorem ist eine nach dem niederländisch-amerikanischen Physiker T. C. Koopmans benannte Näherung.

In ihr wird angenommen, dass sich die Lage der Energieniveaus eines Atoms oder Moleküls bei seiner Ionisierung nicht ändert. Dadurch ist die Ionisationsenergie ${\displaystyle I\,\!}$ für das höchste besetzte Molekülorbital (Highest Occupied Molecular Orbital, HOMO) gleich der negativen Orbitalenergie ${\displaystyle \varepsilon \,\!}$:

${\displaystyle I=-\varepsilon .\,\!}$

Das Koopmans-Theorem ist eine Näherung, da durch das Entfernen eines Elektrons ${\displaystyle i\,\!}$ die Kopplung aller Elektronen an ebendieses Elektron verschwindet und sich so sämtliche Orbitalenergien ein klein wenig ändern.

Die Orbitalenergie kann auch berechnet werden, beispielsweise nach der Hartree-Fock-Methode.