Bartoli-Indol-Synthese

Die Bartoli-Indol-Synthese (auch Bartoli-Reaktion) ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie.[1][2]

Übersichtsreaktion zur Bartoli-Indolsynthese

Durch Bartoli-Indol-Synthese lassen sich aus ortho-substituierten Nitrobenzolen 7-substituierte Indole darstellen. Für die Reaktion werden drei Äquivalente einer vinylischen Grignard-Verbindung benötigt.

Reaktionsmechanismus

Bartoli stellte anhand experimenteller Daten Überlegungen zum Mechanismus auf.[3][4] Der Mechanismus wird hier durch die Reaktion von 2-Nitrotoluol und Vinylmagnesiumbromid dargestellt:

Mechanismus der Bartoli-Indolsynthese

Im ersten Reaktionsschritt greift die Grignard-Verbindung am Sauerstoff des o-Nitrotoluols 1 an. Das so entstandene Zwischenprodukt 2 wird nun zum Nitrosotoluol 3 eliminiert, wobei das Enolat abgeht. Das zweite Äquivalent der Grignard-Verbindung greift nun wieder am Sauerstoff an. Die so erhaltene Verbindung 4 lagert sich zunächst zu 5 um und cyclisiert dann zum Zwischenprodukt 6. Das letzte Äquivalent der Grignard-Verbindung fungiert als Base und deprotoniert 6, wodurch unter Rearomatisierung 7 entsteht. Durch saure Aufarbeitung entsteht letztlich das Produkt 7-Methylindol (8).

Einzelnachweise

G. Bartoli, R. Leardini, A. Medici, G. Rosini: Reactions of nitroarenes with Grignard reagents. General method of synthesis of alkyl-nitroso-substituted bicyclic aromatic systems. In: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1978, S. 692–696, doi:10.1039/P19780000692.
G. Bartoli, G. Palmieri, M. Bosco, R. Dalpozzo: The reaction of vinyl Grignard reagents with 2-substituted nitroarenes: A new approach to the synthesis of 7-substituted indoles. In: Tetrahedron Letters. Band 30, Nr. 16, 1989, S. 2129–2132, doi:10.1016/S0040-4039(01)93730-X.
M. Bosco, R. Dalpozzo, G. Bartoli, G. Palmieri, M. Petrini: Mechanistic studies on the reaction of nitro- and nitrosoarenes with vinyl Grignard reagents. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. Band 1991, Nr. 5, 1991, S. 657–663, doi:10.1039/P29910000657.
Jie Jack Li (Hrsg.): Name reactions in heterocyclic chemistry. Wiley-Interscience, Hoboken, N.J. 2005, ISBN 0-471-30215-5, S. 100–103.

Weblinks

Commons: Bartoli indole synthesis – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

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[Bartoli1-1] G. Bartoli, R. Leardini, A. Medici, G. Rosini: Reactions of nitroarenes with Grignard reagents. General method of synthesis of alkyl-nitroso-substituted bicyclic aromatic systems. In: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1978, S. 692–696, doi:10.1039/P19780000692.

[2] G. Bartoli, G. Palmieri, M. Bosco, R. Dalpozzo: The reaction of vinyl Grignard reagents with 2-substituted nitroarenes: A new approach to the synthesis of 7-substituted indoles. In: Tetrahedron Letters. Band 30, Nr. 16, 1989, S. 2129–2132, doi:10.1016/S0040-4039(01)93730-X.

[3] M. Bosco, R. Dalpozzo, G. Bartoli, G. Palmieri, M. Petrini: Mechanistic studies on the reaction of nitro- and nitrosoarenes with vinyl Grignard reagents. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. Band 1991, Nr. 5, 1991, S. 657–663, doi:10.1039/P29910000657.

[4] Jie Jack Li (Hrsg.): Name reactions in heterocyclic chemistry. Wiley-Interscience, Hoboken, N.J. 2005, ISBN 0-471-30215-5, S. 100–103.