Andyrobertsit

Die Typstufe des Andyrobertsits hatte, obwohl erst vor ca. 60 Jahren gefunden, zahlreiche Eigentümer. Diese sind, wie in der Typpublikation im Mineralogical Record nachzulesen ist, lückenlos dokumentiert.[3] Der ursprünglich als Keyit fehlbestimmte Andyrobertsit wurde in den frühen 1950er Jahren in der „Tsumeb Mine“ gefunden und gehörte ursprünglich dem Bergbauingenieur Richard Baughart. Über mehrere Stationen, darunter eine bekannte US-amerikanische Universität, gelangte die Stufe schließlich im September 1996 als „zinkdefizitärer Keyit“ in den Besitz von William W. Pinch. Obwohl in diesem Mineral Cadmium, Kupfer und Arsen nachgewiesen wurden und die Phase damit Keyit chemisch durchaus ähnelte, hatte sie optisch nur wenig Ähnlichkeit mit Keyit. Zudem machten das fehlende Zink und die Anwesenheit von Kalium deutlich, dass ein neues Mineral vorliegt. Nach Abschluss der wissenschaftlichen Untersuchungen wurde das Mineral 1997 von der International Mineralogical Association (IMA) unter der Nummer „IMA 1997-023“ anerkannt und 1999 von Mark A. Cooper und Frank C. Hawthorne von der University of Manitoba in Winnipeg sowie William W. Pinch vom Royal Ontario Museum in Toronto und Joel D. Grice vom Canadian Museum of Nature in Ottawa im Sammlermagazin „The Mineralogical Record“ als Andyrobertsit beschrieben. Benannt wurde das Mineral nach dem kanadischen Mineralogen Andrew C. Roberts (* 1950) vom Geological Survey of Canada in Ottawa in Anerkennung seiner zahllosen Beiträge zur Mineralogie und seiner Unterstützung von vielen Sammlern auf der ganzen Welt.[3]

Typmaterial des Minerals befindet sich in der Sammlung des zur Smithsonian Institution gehörenden National Museum of Natural History, Washington, D.C. (Sammlungs-Nr. 171847), sowie in der Sammlung des Royal Ontario Museum, Toronto, (Sammlungs-Nr. M47022, M47110).[5]

Da der Andyrobertsit erst 1997 von der IMA anerkannt wurde, ist er in der seit 1977 veralteten 8. Auflage der Systematik der Minerale nach Strunz noch nicht verzeichnet. Einzig im zuletzt 2018 überarbeiteten und aktualisierten Lapis-Mineralienverzeichnis nach Stefan Weiß, das sich aus Rücksicht auf private Sammler und institutionelle Sammlungen noch nach dieser klassischen Systematik von Karl Hugo Strunz richtet, erhielt das Mineral die System- und Mineral-Nr. VII/D.25-35. In der „Lapis-Systematik“ entspricht dies der Klasse der „Phosphate, Arsenate und Vanadate“ und dort der Abteilung „Wasserhaltigen Phosphate mit fremden Anionen“, wo Andyrobertsit zusammen mit Attikait, Birchit, Braithwaiteit, Calcioandyrobertsit, Englishit, Epifanovit, Esperanzait, Goldquarryit, Lavendulan, Lemanskiit, Mahnertit, Sampleit, Shubnikovit und Zdeněkit eine eigenständige, aber unbenannte Gruppe bildet.[6]

Die von der International Mineralogical Association (IMA) zuletzt 2009 aktualisierte[7] 9. Auflage der Strunz’schen Mineralsystematik ordnet den Andyrobertsit ebenfalls in die Abteilung der „Phosphate usw. mit zusätzlichen Anionen; mit H₂O“ ein. Diese ist allerdings weiter unterteilt nach der relativen Größe der beteiligten Kationen und dem Stoffmengenverhältnis der weiteren Anionen (OH etc.) zum Phosphat-, Arsenat- bzw. Vanadatkomplex (RO₄), so dass das Mineral entsprechend seiner Zusammensetzung in der Unterabteilung „Mit großen und mittelgroßen Kationen; (OH usw.) : RO₄ < 1 : 1“ zu finden ist, wo es zusammen mit Calcioandyrobertsit die nach ihm benannte „Andyrobertsitgruppe“ mit der System-Nr. 8.DH.50 bildet.

Auch die vorwiegend im englischen Sprachraum gebräuchliche Systematik der Minerale nach Dana ordnet den Andyrobertsit in die Klasse der „Phosphate, Arsenate und Vanadate“ und dort in die Abteilung der „Wasserhaltige Phosphate etc., mit Hydroxyl oder Halogen“ ein. Hier ist er zusammen mit Souzalith, Gormanit, Calcioandyrobertsit-1M und Calcioandyrobertsit-2O in der „Souzalithgruppe“ mit der System-Nr. 42.09.02 innerhalb der Unterabteilung „Wasserhaltige Phosphate etc., mit Hydroxyl oder Halogen mit (A)₃(XO₄)₂Z_q × x(H₂O)“ zu finden.

Mikrosondenanalysen an Andyrobertsit ergaben Mittelwerte von 4,00 % K₂O; 1,36 % CaO; 6,48 % CdO; 31,72 % CuO; 0,19 ZnO; 0,64 % MnO; 47,58 % As₂O₅ und 4,44 % H₂O.[3] Daraus errechnete sich auf der Basis von 22 Anionen (einschließlich von zwei OH-Gruppen und zwei H₂O-Gruppen) die empirische Formel K_1,03(Cd_0,61Ca_0,30Mn_0,11)_Σ=1,02(Cu_4,85Zn_0,03)_Σ=4,88(AsO₄)_4,04[As(OH)₂O₂](H₂O)₂, die zu KCdCu₅(AsO₄)₄[As(OH)₂O₂](H₂O)₂ idealisiert wurde.[3] Nach der Kristallstrukturbestimmung wurde die Formel mit KCd[Cu²⁺₅(AsO₄)₄{As(OH)₂O₂}](H₂O)₂ angegeben.[4]

Die Kristalle des Andyrobertsits zeigen eine intensive, oszillierende chemische Zonierung mit Cd-, Ca- bzw. Mn-dominanten Bereichen. Andyrobertsit ist das cadmiumdominante Analogon des calciumdominierten Calcioandyrobertsits, mit dem er eine lückenlose Mischkristallreihe bildet. Tatsächlich handelt es sich sogar um ein ternäres Mischkristallsystem mit einem als Mineral noch nicht beschriebenen mangandominanten Analogon zu Andyrobertsit und Calcioandyrobertsit. Die drei Kationen Cd, Ca und Mn sitzen in der Struktur der drei Phasen alle auf derselben Position.[3]

Andyrobertsit kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2₁/m (Raumgruppen-Nr. 11)Vorlage:Raumgruppe/11 mit den Gitterparametern a = 9,8102 Å; b = 10,0424 Å; c = 9,9788 Å und β = 101,686° sowie zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle.[4]

In der Kristallstruktur des Andyrobertsits gibt es drei kristallographisch eindeutige As-Positionen, von denen jede durch As⁵⁺ in tetraedrischer Koordination eingenommen wird. Eine dieser As-Positionen wird durch zwei Sauerstoffatome und zwei (OH)-Gruppen koordiniert und bildet eine doppelt saure Arsenatgruppe {As(OH)₂O₂}. Es existieren vier kristallographisch eindeutige Cu-Positionen, von denen eine jede durch Cu²⁺ in quadratisch-pyramidaler Koordination eingenommen wird.

Daneben existiert eine kristallographisch eindeutige M-Position, die durch Cd, Ca und Mn²⁺, koordiniert durch vier O-Atome und zwei (H₂O)-Gruppen in trigonal-prismatischer Anordnung, besetzt wird. Variationen in der Besetzung dieser Position führen zur Existenz der zwei miteinander verwandten Mineralspezies Andyrobertsit (cadmiumdominant) und Calcioandyrobertsit (calciumdominant). Die kristallographisch eindeutige K-Position wird durch Kalium besetzt und durch vier O-Atome, zwei (OH)-Gruppen und zwei (H₂O)-Gruppen koordiniert, deren Anordnung einen verzerrten Würfel bildet.

Vier über ein zentrales Anion miteinander verknüpfte (CuO₅)-Polyeder bilden eine [Cu₄O₁₃]-Gruppe. Die Anionen an der Basis dieser Gruppe sind über gemeinsame Ecken mit vier (AsO₄)-Tetraedern verknüpft, welche mit einer fünften quadratischen (CuO₅)-Pyramide verbunden sind.

Ein einzelnes (AsΦ₄)-Tetraeder (Φ : unspezifiziertes Anion) ist mit dem zentralen Anion der [Cu₄O₁₃]-Gruppe verknüpft und bildet einen [Cu₅(AsO₄)₄(AsΦ₄)O₉]-Cluster. Diese Cluster sind an den Scheitelpunkten von nicht-koplanaren 4⁴-Netzen parallel (110) angeordnet. Durch gemeinsame Ecken bilden sie ein heteropolyedrisches Gerüst mit interstitiellen M- und K-Positionen (M = Cd, Ca, Mn²⁺, K = K) zwischen benachbarten 4⁴-Netzen. Zwei der Anionen in der Struktur weisen anomal geringe inzidente Valenzbindungssummen auf.[4]

Strukturell ist Andyrobertsit mit den Vertretern der Lavendulangruppe verwandt.[8]

Als sehr seltene Mineralbildung konnte Andyrobertsit bisher (Stand 2016) nur von einem Fundpunkt beschrieben werden.[9][10] Seine Typlokalität ist die weltberühmte Cu-Pb-Zn-Ag-Ge-Cd-Lagerstätte der „Tsumeb Mine“ (Tsumcorp Mine) in Tsumeb, Region Oshikoto, Namibia, wo die Typstufe Anfang der 1950er Jahre wahrscheinlich im Bereich der ersten Oxidationszone gefunden worden ist.[11] Mikrokristalline Mischungen aus Andyrobertsit und Stranskiit, die Risse in tennantitreichem Massivsulfiderz ausfüllen, sind aus dem Bereich der sogenannten dritten Oxidationszone bekannt geworden.[11]

Andyrobertsit entsteht als typische Sekundärbildung in korrodierten Erzen in der Oxidationszone einer in Carbonatgesteinen sitzenden komplexen Cu-Pb-Zn-Lagerstätte. Cadmium, Kupfer und Arsen stammen dabei aus der Zersetzung primärer sulfidischer Erzminerale wie Sphalerit und Tennantit. Kalium, Mangan und Calcium wurden aus dem (carbonatischen) Nebengestein zugeführt. Auf der Typstufe sitzt das Andyrobertsit-Mineralaggregat auf kupferhaltigem Adamin (Cuproadamin) und zinkhaltigem Olivenit mit wenig Tennantit.[3][4]

Früh gebildete Kristalle des kupferhaltigen Adamins an der Basis der Typstufe sind von später gebildetem zinkhaltigem Olivenit überwachsen und bilden die Matrix, auf der Andyrobertsit-Calcioandyrobertsit kristallisierte. Beide Minerale weisen eine komplexe chemische Zonierung (mit Cd, Ca und Mn) im Bereich weniger Mikrometer auf. Es existieren jedoch auch breitere Zonen über mehrere Zehner Mikrometer, die hauptsächlich auf eine Substitution Ca → Cd zurückzuführen sind. Die Variationen in der chemischen Zusammensetzung aller vier Minerale (Adamin, Olivenit, Andyrobertsit und Calcioandyrobertsit) deutet auf ein Fluid, das vor der Kristallisation von Andyrobertsit-Calcioandyrobertsit relativ zinkarm war. Es folgte ein Wechsel in den relativen Aktivitäten von Cd und Ca in den Lösungen, von Cd > Ca zu Ca > Cd während der Kristallisation von Andyrobertsit und Calcioandyrobertsit. Weitere Begleitminerale des Andyrobertsits sind nicht bekannt.[3][4]

Aufgrund seiner Seltenheit ist Andyrobertsit ausschließlich für Mineralsammler interessant.

• Systematik der Minerale
• Liste der Minerale

• Mark A. Cooper, Frank C. Hawthorne, William W. Pinch, Joel D. Grice: Andyrobertsite and calcioandyrobertsite, two new minerals from the Tsumeb Mine, Tsumeb, Namibia. In: The Mineralogical Record. Band 30, 1999, S. 181–186 (rruff.info [PDF; 1,4 MB; abgerufen am 24. August 2019]).
• Mark A. Cooper, Frank Hawthorne: Highly undersaturated anions in the crystal structure of andyrobertsite – calcio-andyrobertsite, a doubly acid arsenate of the form K(Cd,Ca)[Cu²⁺₅(AsO₄)₄{As(OH)₂O₂}](H₂O)₂. In: The Canadian Mineralogist. Band 38, 2000, S. 817–830, doi:10.2113/gscanmin.38.4.817 (rruff.info [PDF; 14,7 MB]).

Commons: Andyrobertsite – Sammlung von Bildern

• Andyrobertsit. In: Mineralienatlas Lexikon. Geolitho Stiftung; abgerufen am 10. September 2022
• David Barthelmy: Andyrobertsite Mineral Data. In: webmineral.com. Abgerufen am 24. August 2019 (englisch).
• American-Mineralogist-Crystal-Structure-Database – Andyrobertsite. In: rruff.geo.arizona.edu. Abgerufen am 24. August 2019 (englisch).

1. Malcolm Back, Cristian Biagioni, William D. Birch, Michel Blondieau, Hans-Peter Boja und andere: The New IMA List of Minerals – A Work in Progress – Updated: January 2023. (PDF; 3,7 MB) In: cnmnc.main.jp. IMA/CNMNC, Marco Pasero, Januar 2023, abgerufen am 26. Januar 2023 (englisch).
2. Laurence N. Warr: IMA–CNMNC approved mineral symbols. In: Mineralogical Magazine. Band 85, 2021, S. 291–320, doi:10.1180/mgm.2021.43 (englisch, cambridge.org [PDF; 320 kB; abgerufen am 5. Januar 2023]).
3. Mark A. Cooper, Frank C. Hawthorne, William W. Pinch, Joel D. Grice: Andyrobertsite and calcioandyrobertsite, two new minerals from the Tsumeb Mine, Tsumeb, Namibia. In: The Mineralogical Record. Band 30, 1999, S. 181–186 (rruff.info [PDF; 1,4 MB; abgerufen am 24. August 2019]).
4. Mark A. Cooper, Frank Hawthorne: Highly undersaturated anions in the crystal structure of andyrobertsite – calcio-andyrobertsite, a doubly acid arsenate of the form K(Cd,Ca)[Cu²⁺₅(AsO₄)₄{As(OH)₂O₂}](H₂O)₂. In: The Canadian Mineralogist. Band 38, 2000, S. 817–830, doi:10.2113/gscanmin.38.4.817 (rruff.info [PDF; 14,7 MB]).
5. Catalogue of Type Mineral Specimens – A. (PDF 85 kB) In: docs.wixstatic.com. Commission on Museums (IMA), 12. Dezember 2018, abgerufen am 24. August 2019 (Aufbewahrung des Typmaterials für Andyrobertsit siehe S. 8).
6. Stefan Weiß: Das große Lapis Mineralienverzeichnis. Alle Mineralien von A – Z und ihre Eigenschaften. Stand 03/2018. 7., vollkommen neu bearbeitete und ergänzte Auflage. Weise, München 2018, ISBN 978-3-921656-83-9.
7. Ernest H. Nickel, Monte C. Nichols: IMA/CNMNC List of Minerals 2009. (PDF 1703 kB) In: cnmnc.main.jp. IMA/CNMNC, Januar 2009, abgerufen am 25. April 2019 (englisch).
8. Andyrobertsite. In: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, abgerufen am 24. August 2019 (englisch).
9. Localities for Andyrobertsite. In: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, abgerufen am 24. August 2019 (englisch).
10. Fundortliste für Andyrobertsit beim Mineralienatlas (deutsch) und bei Mindat (englisch), abgerufen am 11. September 2022.
11. Andyrobertsite bei tsumeb.com (Memento vom 20. Oktober 2020 im Internet Archive)