Silwerchloriedelektrode

Die vergelyking:

(2) ${\displaystyle AgCl(s)\rightleftarrows Ag^{+}+Cl^{-}}$

kan beskryf word met 'n oplosbaarheidsproduk K_sp in terme van die aktiwiteite van die twee ione

(4) ${\displaystyle K_{sp}={a(Ag^{+}).a(Cl^{-})}={1,8\ 10^{-10}}}$

oftewel:

(5) ${\displaystyle a(Ag^{+})={\frac {K_{sp}}{a(Cl^{-})}}}$

Die ewewig:

(3) ${\displaystyle Ag^{+}+e^{-}\rightleftarrows Ag(s)}$

kan met die Nernstvergelyking beskryf word as:

(6) ${\displaystyle E=E_{Ag}^{\ominus }+{\frac {RT}{nF}}ln(a(Ag^{+}))}$

Hier is

• ${\displaystyle E_{Ag}^{\ominus }}$ die standaardreduksiepotensiaal van silwer;
• R=8,314 [J/mol.K] die gaskonstante;
• T=die absolute temperatuur (T=298 [K]);
• n=1 [mol] die aantal elektrone in (3);
• F= 96 500 [C] is die Faraday, die lading van 1 mol elektrone.

Die faktor ${\displaystyle {\frac {RT}{nF}}}$ het Volt as eenheid: ${\displaystyle {\frac {[J/mol.K][K]}{[mol][C]}}={\frac {[J]}{[C]}}=[V]}$

Substitusie van (5) in (6) lewer:

(7) ${\displaystyle E=E_{Ag}^{\ominus }+{\frac {RT}{1.F}}ln\left({\frac {K_{sp}}{a(Cl^{-})}}\right)}$

Die logaritme kan herskryf word as:

(8) ${\displaystyle E=E_{Ag}^{\ominus }+{\frac {RT}{F}}ln(K_{sp})-{\frac {RT}{F}}ln(a(Cl^{-}))}$

Die tweede term ${\displaystyle {\frac {RT}{F}}ln(K_{sp})={\frac {8,314*298}{96500}}ln(1,8\ 10^{-10})=-0,57609\ V}$ kan met die eerste ${\displaystyle E_{Ag}^{\ominus }}$ saamgeneem word:

(9) ${\displaystyle E_{Ag/AgCl}^{\ominus }=E_{Ag}^{\ominus }-0,57609=+0,22234}$

oftwel:

(10) ${\displaystyle E_{Ag}^{\ominus }=+0,79422V}$

Die standaardreduksiepotensiaal ${\displaystyle E_{Ag}^{\ominus }}$ van silwer word gewoonlik as +0,7996V gegee.[3]

Die Ag/Ag-elektrode het voordele bo die standaardwaterstofelektrode omdat dit geen waterstofgas of platinum nodig het nie. Die elektrode is komeersieel beskikbaar en dit stabiel oor tyd en min afhankelik van die temperatuur.[2] Dit kan maklik in analietoplossings gebruik word wat chloried bevat soos seewater. Die nadele is dat dit chloried kan lek uit die poreuse prop en dat bromiedione die elektrodepotensiaal kan beïnvloed.